理学院许斌教授在惰性键活化领域取得重要进展

发布时间:2017-03-09投稿:龚惠英 部门:未选择 浏览次数:

化学系许斌教授团队在异腈参与的惰性键活化方面取得重要进展,相关研究成果近日在线发表于国际顶级化学综合杂志《德国应用化学》上(参见:Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201612565)。论文的共同作者为洪小虎博士、谭启涛副教授以及刘秉新副教授,beat365手机官方网站化学系为第一作者单位和通讯作者单位。

硫酸铜俗称蓝矾,在自然界中广泛存在,目前在合成化学中主要是利用其铜离子的氧化性和路易斯酸性。由于硫酸铜的硫酸根离子中氧-硫键的键能较高,化学惰性的硫酸根离子绝少能参与有机合成反应。在本研究工作中,许斌教授团队利用小分子异腈的特殊配位能力及还原能力,创造性地使硫酸铜的氧-硫键得到有效活化,从而和各种芳香杂环发生碳-氢键官能团化反应。该工作是首例利用廉价、低毒和无机的硫酸铜作为磺化试剂,一步法直接合成了具有重要工业价值的有机磺酸酯类化合物,避免了常见磺化反应中发烟硫酸、氯磺酸等高腐蚀性试剂的使用。

近年来,许斌教授团队在惰性键活化和异腈化学领域取得了多项研究成果,系统地研究了金属催化下异腈参与的含氮杂环合成。从异腈化合物出发,系统地研究了基于异腈的新颖的氰基化反应、C-H/N-H/O-H键的插入反应、自由基串联关环反应、以及异腈在反应中作为关键配体参与的反应,构建了异喹啉、氮杂吲哚、胺基噁二唑、芳基吡啶、芳基嘧啶、多取代脲等一系列的含氮杂环化合物。最近,应邀就异腈参与的碳-氢键官能团化反应方面的最新研究进展进行了综述,这部分工作已发表在国际顶尖的《化学会评论》上,并被推荐为封面文章(参见:Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 1103-1123)。

 

研究工作得到了国家自然科学基金、上海市教委、中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的大力资助和支持。

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